抗蠕变镁质耐火制品的研究
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- 发布时间:2013-11-08
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石干 孙庚辰
中钢集团洛阳耐火材料研究院洛阳471039
摘 要 本文研究工艺条件变化对镁质材料蠕变性能影响。试验结果表明,采用镁砂为主要原料,通过添加煅烧氧化铝细粉在高温形成原位形成镁铝尖晶石,有效阻碍方镁石晶粒的滑移,提高材料的抗蠕变性能;而预反应镁铝尖晶石细粉的加入则无助于提高材料的抗蠕变性。镁砂的纯度越高,材料的抗蠕变性越强。采用不同种类的镁砂以及预合成镁铝尖晶石、煅烧氧化铝细粉等为原料,可制备不同使用温度的系列低蠕变镁质耐火制品。
关键词 镁质材料 抗蠕变 镁砂
1 引言
高炉热风炉用耐火材料的要求是:蠕变率小、热容量大、并具有良好的抗热震性。我国采用以Al2O3一SiO2系材料的系列低蠕变砖。在热风炉顶和隔墙及蓄热室的上部需用优质硅砖,中部应用不同牌号的低蠕变莫来石砖、高铝砖(检测蠕变温度在1300~1500℃),下部是低蠕变粘土砖(检测蠕变温度在1150~1250℃)。镁质耐火材料与硅质和高铝质耐火材料相比,具有热容量大,热传导性好,抗碱性杂质侵蚀能力强的特点,有利于高炉“大风量高风温”的操作,有利于降低燃耗、提高高炉利用系数、增加产铁量。另外,我国具有丰富的菱镁矿资源,而铝矾土资源相对不足,因此,研究开发抗蠕变镁质热风炉砖意义重大。
国外有关镁质耐火材料用于热风炉的报道仅有前苏联[1],国内有几篇关于玻璃窑蓄热室用抗蠕变镁橄榄石砖的研究报道[2,3]。有关镁质耐火材料抗蠕变性研究报道很少。本项目研究添加物和各种镁质原料对镁质材料抗蠕变性及其它物理性能的影响,并克服镁质材料热震稳定性差的缺点,研究抗蠕变镁质耐火材料的制备工艺。
2 试验过程
试验方案是以镁砂为基础原料,研究镁铝尖晶石、煅烧氧化铝粉等原料对制品性能的影响,以期提高镁质材料的抗蠕变性和抗热震性,研制系列低蠕变镁质耐火制品。
试验所用原料见表1。试样的配比见表2。
试样1#以中档烧结镁砂为基料,并加入少量预合成镁铝尖晶石颗粒原料,以提高试样的抗热震性。在该方案基础上,试样2#、3#、4#分别加入特级矾土熟料细粉、煅烧氧化铝细粉、预合成镁铝尖晶石细粉等添加物,研究其对镁质材料抗蠕变等性能的影响。试样2#、3#添加的特级铝矾土熟料粉、煅烧氧化铝粉,在烧成时原位形成镁铝尖晶石的量相当于4。添加的预合成镁铝尖晶石。试样6#、3#、7#和8#分别采用普通镁砂、中档烧结镁砂、97电熔镁砂和98电熔镁砂为基本原料制备的试样,以比较镁砂种类对材料抗蠕变性能的影响。5#试样是以98电熔镁砂为主要原料制备的,8#试样是在此基础上添加煅烧氧化铝粉制备的。
3 结果与讨论
3.1 添加物对镁质材料性能的影响
试样的试验结果见表3、图1、图2、图3。
由表3的试验结果表明,与1#试样比较,2#、3#、4#试样的耐压强度均较低;添加氧化铝细粉的3#试样荷重软化温度明显较高(见图I),蠕变率降低;添加矾土熟料细粉或预合成矾土基镁铝尖晶石细粉的试样均对高温性能无改善作用(见图2)。同样,与5#试样比较,添加煅烧氧化铝细粉的8#试样的蠕变率较低。表明试样通过高温下原位形成的镁铝尖晶石,有助于增强材料的抗蠕变性。
同时,由表2得知,比较1#和3#试样、5#和8#试样,试样中通过添加煅烧氧化铝,高温下原位形成的镁铝尖晶石,增加抗热震次数,有利于改善材料的抗热震性。
图3表示1#、3#试样基质的显微结构照片。l#试样基质中浑圆状深灰色的方镁石晶粒间是白色的钙镁橄榄石等低熔点硅酸盐相,这是镁质材料特征性结构。这种结构特点决定了镁质材料尽管具有较高的耐高温性能,表现在较高的荷重软化温度,但其抗蠕变性不够强。3#试样基质中方镁石晶粒间除白色的钙镁橄榄石等低熔点硅酸盐相外,存在着晶粒约5~15μm的灰色镁铝尖晶石,或者说镁铝尖晶石部分替代钙镁橄榄石等低熔点硅酸盐相。这些原位形成的镁铝尖晶石晶粒与方镁石形成直接结合,会阻碍方镁石晶粒间的滑移,由此降低试样的蠕变率,提高试样的抗蠕变性。
3.2镁砂种类对制品性能的影响
比较分别采用普通烧结镁砂、中档烧结镁砂、97电熔镁砂的6#、3#、7#试样(试样性能见表3),其荷重软化温度随镁砂原料的氧化镁含量增加依次升高,1400℃的蠕变率依次降低(见图4)。与采用97电熔镁砂的7#试样比较,采用98电熔镁砂的8#试样蠕变率较低(见图4试样1500℃蠕变结果)。这些结果表明,镁砂的纯度对试样性能有明显的影响,镁砂的纯度越高,低熔点硅酸盐矿物相的数量越低,方镁石晶粒间的滑移越困难,试样的抗蠕变性能越强。另外,镁砂所含杂质的CaO与SiO2质量比(或分子比)会影响硅酸盐相的组成和材料的高温性能。研究表明氧化镁材料CaO:SiO2比高,抗蠕变性强[4]。8#试样所用镁砂原料中98电熔镁砂CaO:SiO2比较高,因此8#试样的蠕变率较7#试样低。
3.3制砖试验
根据以上研究结果,筛选出抗蠕变性和热震稳定性俱佳的制备工艺方案。选用中档烧结镁砂、电熔镁砂、预合成镁铝尖晶石砂、煅烧氧化铝细粉等为原料,制作系列抗蠕变镁质试验砖。试验砖性能列于表4。蠕变温度范围在1400~1550℃。
4 结论
(1)在氧化镁基材料中,添加煅烧氧化铝细粉在高温下原位形成镁铝尖晶石,分布在方镁石晶间部分替代钙镁橄榄石,有效阻碍方镁石晶粒的滑移,由此提高材料的抗蠕变性;而预反应的矾土基镁铝尖晶石的加人无助于提高材料的抗蠕变性。原位形成镁铝尖晶石和预合成的镁铝尖晶石均可提高材料的抗热震性能。
(2)镁砂的纯度影响着的试样性能。镁砂的纯度越高,材料的蠕变率越低。根据使用温度条件,选用不同种类的镁砂(中档烧结镁砂、电熔镁砂),配合镁铝尖晶石、氧化铝细粉等原料,可制备不同温度下使用的系列镁质低蠕变砖。
该镁质低蠕变砖可用作高炉热风炉和玻璃窑蓄热室格子砖。同时,也希望钢铁设计部门对镁质抗蠕变砖关注,镁质砖应用需要钢铁设计院工程设计师的认同和支持。
【中国镁质材料网 采编:ZY】