灰熔融炉用耐火材料
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- 发布时间:2013-08-21
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摘 要:由于环境保护的需要,灰熔融炉在废弃物处理技术中的应用已经十分盈要。SiC、C-SiC、Al2O3-Cr2O3和MgO-Cr2O3质耐火材料根据工作环境的不同而常常用于各类灰熔融炉中。本文概述了上述几种材料在各类灰熔融炉中的应用情况,同时也介绍了新开发无铬耐火材料的使用。这种以特制尖晶石为原料制造的无铬耐火材料有与传统含铬材料相同或更好的抗侵蚀性能。从生态和环境的角度出发,这些无铬耐火材料的应用和优化是未来灰熔融炉技术的研究方向。
关键词:灰熔融炉;无铬耐火材料;碳化硅;铝铬质耐火材料;镁铬质耐火材料
中图分类号:TQl75.7 文献标识码:B 文章编号:1000-7563(2006)05-0013-06
1 引言
随着人们对环境问题的日益重视,废弃物处理技术已十分重要。在日本大多数城市废弃物都是用焚烧方法减容的。焚烧后的残余物,也称为炉底灰,要用填埋的方法进行处理。而对除尘设备收集的飞灰,在二次处理后也要进行填埋。但从生态的角度出发,由于填埋地的缺乏,有必要对这些灰渣进行熔融处理,然后回收为可二次使用的工业渣。
最近,为满足社会的需要,灰熔融炉和气化熔融炉的建造-直在增加,各种耐火材料都可作为这些熔融炉的内衬,而耐火材料的使用是熔融炉安全稳定运行的关键技术之一。品川公司从灰熔融炉投入使用就对其耐火材料进行了研究,通过实验室试验和对用过耐火材料及其炉内工况条件的分析,探索了耐火材料的损毁机理。在这些研究的基础上,确定了最适合各类熔融炉使用的耐火材料。
本文对各灰熔融炉用耐火材料的主要使用特性给予介绍。
2 不同类型熔融炉用耐火材料
表1所示为灰熔融炉的类型、炉内气氛和经常使用的耐火材料情况。各种耐火材料的使用取决于炉内的工况条件,如炉型、气氛、温度、炉渣的成份等。图1是从组成上对这些材料进行分类,其中灰熔融炉所用的主要耐火材料由图中的阴影处标出。通常渣线和出渣的部位材料的侵蚀比较严重,含铬耐火材料,如Al2O3-Cr2O3和MgO-Cr2O3主要用于氧化气氛的熔融炉,而SiC和C-SiC则主要用于还原气氛的熔融炉。
图2是当渣碱度从0.5到2.0变化时,通过回转抗渣试验得出的炉渣碱度与耐火材料侵蚀率之间的关系。C-SiC质耐火材料在还原气氛中,不管碱度怎么变化都表现出了优良的抗侵蚀性能。尽管SiC质耐火材料随碱度的增加侵蚀有少量增加,但在整个碱度变化范围内仍能表现出很好的抗侵蚀性能。作为氧化物耐火材料,Al2O3-Cr2O3在低碱度区域表现抗侵蚀性较好,而MgO-Cr2O3随渣碱度的增加,其抗侵蚀性增强。
当灰熔融炉中只熔融炉底灰时,渣碱度通常只有0.5左右,所以Al2O3-Cr2O3质耐火材料由于其在低碱度区域较好的抗侵蚀性能而广泛应用于此类熔融炉中。另一方面,以MgO-Cr2O3质耐火材料作为灰熔融炉内衬是熔融石灰处理飞灰与炉底灰的一个重要选择,这是由于石灰处理飞灰后渣碱度增加的缘故。下面对各种耐火材料的使用特点给予说明。
3 碳化硅及其含碳耐火材料
表2是灰熔融炉中一些典型的SiC和C-SiC砖的性能指标,表3是灰熔融炉中典型的SiC浇注料的性能指标。这些材料的显著特点是它们在还原气氛中有良好的抗侵蚀性、热震稳定性及抗渣渗透性。另外,由于这些材料具有较高的热导率,也适用于炉体的有效冷却。
上面提到C-SiC质耐火材料不论渣碱度如何变化都有非常好的耐侵蚀性能,所以它们是还原气氛下最适合且使用最普遍的耐火材料。SiC和Al2O3-Cr2O3质耐火材料,从另一方面讲,可用于弱氧化和还原气氛中。特别是SBN-S100R,它是纯度很高的SiC砖,有非常好的抗侵蚀性能。图3是还原气氛中电阻炉炉衬材料的剖面图。
4 铝铬质耐火材料
表4和表5是一些典型的Al2O3-Cr2O3砖和浇注料的性能。这些材料广泛地应用在各种氧化气氛熔融炉中,如燃烧炉、等离子炉、电弧炉等。图4是碱度为0.8时,用氧气-丙烷燃烧加热的回转抗渣试验中得出的Al2O3-Cr2O3浇注料中Cr2O3含量与侵蚀深度的关系。从图中可以看出,此种浇注料的侵蚀深度随着材料中Cr2O3含量的增加而急剧减小,但在大于20%的区域,抗侵蚀性提高得非常缓慢,且热稳定性大幅度减弱,所以不论是砖还是浇注料,Cr2O3的最大含量都在20%左右,但也存在含Cr2O380%的高铬浇注料用在特殊场合的例子。作为烧成砖,ZrO2有时也加入到Cr2O3材料中以提高材料的抗热震性。图5是氧化气氛的等离子炉中Al2O3-Cr2O3质耐火材料作内衬的剖面图。
5 镁铬质耐火材料
表6和表7是-些典型的MgO-Cr2O3砖及其浇注料的性能指标,这些材料的特点是在相当宽的渣碱度范围内都有较好的耐高温性能和耐侵蚀性能,特别是在高碱度区域抗侵蚀性更好,因此把它们用在只熔融飞灰的熔融炉中,但另-方面,因为MgO-Cr2O3质耐火材料有很高的热膨胀,且容易被渣渗透,因此其抗结构剥落的能力通常较弱。由于这些缺点的存在,MgO-Cr2O3质耐火材料不适合用于大容量且温度频繁变化的间歇式熔融炉里。
6 无铬耐火材料
上面提到,含铬耐火材料,如A12O3-Cr2O3和MgO-Cr2O3,广泛的用在氧化气氛的熔融炉中,这些材料中三价铬本身没有毒性,但在使用过程中可能形成有毒的六价铬化合物。因此,为避免环境污染,必须对用过的耐火材料进行严格的处理。为了改善这种状况,在灰熔融炉中应用无铬耐火材料就非常重要了。
为满足社会的需要,品川公司研制了灰熔融炉使用以特制尖晶石为原料制备的无铬耐火材料。表8和表9是所开发的无铬耐火砖及浇注料的性能指标。这些新材料有很好的抗侵蚀性,能用来代替传统的含铬耐火材料。
图6是表8中无铬耐火砖与传统A12O3-Cr2O3砖的侵蚀深度对比,试验在氧气-丙烷燃烧加热的回转抗渣设备中进行,灰渣的碱度为0.8。这两种无铬耐火砖与传统含12%Cr2O3的A12O3-Cr2O3砖相比有几乎相同或更好的抗侵蚀性能。铝质的ELK-90X-1设计用于低碱度的灰熔融炉中,而镁质的ELK-10X-1设计用于碱度相对较高的灰熔融炉。然而,在碱度低于0.8时,这两种砖与普通的A12O3,-Cr2O3砖相比能表现出相同甚至更好的性能,这已经在回转窑灰熔融炉的实际应用中证实。
图7是表9所示的无铬耐火浇注料与传统A12O3-Cr2O3质浇注料侵蚀深度的对比,试验在氧气-丙烷燃烧加热的回转抗渣设备中进行,灰碱度为1.0。两种浇注料,CST-A8136和CST-A8137,表现的抗侵蚀性与20%Cr2O3,的A12O3-Cr2O3质浇注料几乎相同。
7 结论
本文介绍了各种灰熔融炉用耐火材料的应用情况,根据炉内工作环境,如炉内气氛、温度、灰渣成份等的严格分析来选择合适的耐火材料是非常重要的。此外,尽管没有提及,耐火内衬的设计,包括耐火砖的布置和膨胀缝的设计,对灰熔融炉安全稳定的运行也非常重要。
作为未来灰熔融炉用耐火材料的研究,飞灰的熔融侵蚀和无铬材料的实现,以完全代替含铬材料,成为以后主要的研究内容。
【中国镁质材料网 采编:ZY】
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